大姨妈刚走就同房，有一定的几率会成功怀孕，但是成功怀孕的几率很小。因为正常情况下，月经周期过后是不会排卵的，怀孕不会成功。

但女性的排卵一般与多种因素有关，如内分泌因素、饮食因素、环境因素等，都会造成排卵周期紊乱和经期后意外排卵。可能使女性成功怀孕，但这种情况发生的概率很小。

因此，在经期后发生性行为时，也应采取适当的避孕措施，如使用避孕套等。想要长期避孕的女性可以在子宫内放置避孕环，以防止意外怀孕，对身体造成不良影响。