首乌藤具有一定的气味，其气味特征较为独特，带有淡淡的草本清香，同时夹杂些许苦涩感。干燥状态下的首乌藤气味相对温和，而新鲜或经炮制后的药材可能气味更为明显，尤其是经过酒制或炒制后，会散发轻微的酒香或焦香。
首乌藤作为传统中药材，气味与其活性成分密切相关。其中含有的蒽醌类化合物、二苯乙烯苷等物质不仅赋予其药理作用，也影响了气味表现。例如，二苯乙烯苷带有微弱甜香，而部分挥发性成分可能产生类似土腥味的底调。炮制工艺会显著改变气味，生首乌藤偏清苦，制首乌藤因糖分转化可能呈现更柔和的甘香。储存条件也会影响气味，潮湿环境下可能滋生霉味，需注意鉴别。
使用首乌藤时需注意气味异常可能提示质量问题。若出现刺鼻酸腐味或严重霉味，可能因保存不当导致变质，应避免使用。部分人群对药材气味敏感，建议在通风环境下处理。煎煮过程中气味会随蒸汽挥发，可加盖减少散发。专业药师常通过气味辅助鉴别真伪，如正品首乌藤与伪品气味差异明显。储存时应密封避光，保持干燥以维持原有气味特性。
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