月经后一天同房不一定会怀孕。

对于月经周期为28天左右的女性来说，下次月经的前14天才会出现排卵，所以月经后一天同房的女性体内并没有卵子，男性精子的存活时间为2~3天，故通常难以与卵子结合导致怀孕。而对于月经周期为25天的女性来说，则可能会导致怀孕，因为这类女性的排卵时间为月经第一天往后推算的第11天，若月经来潮时间较长，月经后一天精子进入体内，完全可以存活到排卵日引起怀孕。

若没有怀孕的打算，通常建议同房时使用避孕套或吃避孕药，以防止意外怀孕。