白芥子遇水发热是因为含有挥发性成分与水反应释放热量、芥子碱遇水发生化学反应产热、吸水膨胀导致内部摩擦生热、水促进酶解反应释放能量、表面活性物质与水作用产生热效应。具体分析如下：
1.挥发性成分与水反应释放热量：白芥子中含有多种挥发性成分，这些物质遇水后迅速溶解并发生反应，过程中释放热量。挥发性成分的化学键断裂与重组伴随能量变化，水作为媒介加速反应速率，短时间内产生明显温感。
2.芥子碱遇水发生化学反应产热：白芥子的主要活性成分芥子碱属于硫苷类化合物，遇水后发生水解反应生成异硫氰酸酯等物质。该反应为放热过程，释放的能量以热能形式表现，导致局部温度升高。
3.吸水膨胀导致内部摩擦生热：白芥子外层为亲水性物质，遇水后迅速吸收水分并膨胀。细胞壁与内部结构因体积变化产生微观摩擦，机械能转化为热能，形成可感知的发热现象。
4.水促进酶解反应释放能量：白芥子中含有黑芥子酶等水解酶，水分激活酶活性后催化硫苷分解。酶促反应伴随化学能转化，部分能量以热形式散失，表现为遇水后温度上升。
5.表面活性物质与水作用产生热效应：白芥子表皮存在皂苷等表面活性成分，遇水后降低溶液表面张力并形成胶束。分子间作用力变化过程中释放热量，同时加速其他产热反应的进行。
白芥子遇水发热的现象涉及多种理化机制协同作用，其产热特性在中医外敷疗法中常用于促进局部血液循环。这一过程无需外界能量输入，完全依赖自身成分与水的相互作用，具有自限性和可控性。
